碳纳米材料表面接枝聚合物改性

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碳纳米材料自从1985年发现富勒烯以来,由于其具有独特的物理和化学性质,越来越受到人们的关注。其中碳纳米管和石墨烯最受人们欢迎,这是因为碳纳米管和石墨烯都具有独特的结构,优异的物理、化学、电学、热学、力学和机械性能。但是,碳纳米管和石墨烯的比表面积大,容易团聚,在普通溶剂及聚合物基体中的溶解性和分散性比较差,这将极大限制了它们在很多领域方面的应用,所以人们用各种方法对碳纳米材料进行改性。碳纳米材料的表面修饰可以减小碳纳米粒子的表面能,改变碳纳米粒子的表面极性,提高它与基体的亲和力,减少粒子之间的团聚,从而提高碳纳米粒子在普通的有机溶剂以及聚合物基体中的分散性和溶解性,以扩大碳纳米材料的应用范围。研究发现,聚合物接枝碳纳米材料是改性碳纳米材料性能的有效方法,目前所报道的聚合物改性碳纳米材料的主要方法有:物理包埋法、原位自由基聚合法和离子加成法。其中原位自由基聚合法和离子加成法改性的碳纳米材料,不仅可以提高其与聚合物基体的相容性,还可以改善聚合物的稳定性和导电性。本文采用原位自由基聚合和阳离子加成两种方法在碳纳米管和石墨烯表面接枝聚合物,主要实验方法、表征手段以及结果如下:1.通过原位溶液自由基聚合法在多壁碳纳米管表面接枝聚苯乙烯利用原位溶液自由基聚合法将聚苯乙烯接枝于多壁碳纳米管表面,碳纳米管改性之前没经过任何纯化处理,改性之后仍然保持了它原来的长度。分析了引发剂的加入量和聚合温度对聚合物接枝率(PG%)和单体转化率(C%)的影响,当加入的引发剂量为单体质量的0.5%、反应温度较高时得到的产物的PG%最高为15.6%。FT-IR、Raman和TEM分析证明聚苯乙烯被成功地接枝于多壁碳纳米管表面。2.通过Friedel-Craft烷基化反应制备多壁碳纳米管/聚氯乙烯接枝聚合物首次采用Friedel-Craft烷基化反应在多壁碳纳米管表面接枝聚氯乙烯,利用三氯化铝作催化剂,三氯甲烷作溶剂,讨论了催化剂量、反应温度及反应时间对接枝率的影响,所得产物接枝率最高为289%。FT-IR、Raman、TEM和分散性比较的分析证实了聚氯乙烯通过Friedel-Craft烷基化反应被成功接枝到多壁碳纳米管上。3.通过原位溶液自由基聚合法在石墨烯表面接枝聚苯乙烯通过氧化-还原法用石墨粉成功地制备了石墨烯片,然后通过原位溶液自由基聚合法制得聚苯乙烯改性的石墨烯。通过FT-IR、Raman、GPC、TEM、电导率的分析证明聚苯乙烯被成功地接枝于石墨烯表面。随着引发剂量的增大,石墨烯表面接枝的小分子量的聚苯乙烯链越多。由于无机物石墨烯和聚合物相的共价结合,石墨烯很好的分散在聚合物基体中。
摘要第4-6页
Abstract第6-8页
第一章 前言第12-36页
    1.1. 碳纳米材料综述第12页
    1.2. 碳纳米管第12-18页
        1.2.1. 碳纳米管的结构第13-14页
        1.2.2. 碳纳米管的制备与纯化第14-15页
        1.2.3. 碳纳米管的性质第15-18页
            1.2.3.1. 电学性能第15-16页
            1.2.3.2. 力学性能第16-17页
            1.2.3.3. 超导性能第17-18页
    1.3. 石墨烯第18-23页
        1.3.1. 石墨烯的结构第18-19页
        1.3.2. 石墨烯的制备第19-20页
            1.3.2.1. 微机械分离法第19-20页
            1.3.2.2. 加热SiC法第20页
            1.3.2.3. 取向附生法第20页
            1.3.2.4. 化学分散法第20页
        1.3.3. 石墨烯的性质第20-23页
            1.3.3.1. 石墨烯的硬度大第20-21页
            1.3.3.2. 电子输运第21页
            1.3.3.3. 导电性第21-22页
            1.3.3.4. 量子霍耳效应、最小量子电导率第22-23页
    1.4. 碳纳米管接枝聚合物第23-25页
        1.4.1. 碳纳米管接枝聚合物的制备第23-24页
            1.4.1.1. "grafting to"法第23页
            1.4.1.2. "grafting from"法第23-24页
        1.4.2. 碳纳米管接枝聚合物的性能第24-25页
            1.4.2.1. 导电性质第24页
            1.4.2.2. 力学性能第24-25页
            1.4.2.3. 光电性能第25页
    1.5. 石墨烯接枝聚合物第25-29页
        1.5.1. 石墨烯接枝聚合物的制备第25-26页
        1.5.2. 石墨烯接枝聚合物的应用第26-29页
            1.5.2.1. 光电性质第26-27页
            1.5.2.2. 生物医药和生物诊断第27-29页
    参考文献第29-36页
第二章 原位自由基聚合法制备MWCNTs-PS第36-45页
    2.1. 前言第36页
    2.2. 实验部分第36-38页
        2.2.1. 材料与试剂第37页
        2.2.2. 碳纳米管/聚苯乙烯接枝聚合物的制备第37页
        2.2.3. 表征第37-38页
    2.3. 结果与讨论第38-42页
        2.3.1. FT-IR分析第38-39页
        2.3.2. Raman分析第39-40页
        2.3.3. 热失重分析第40-41页
        2.3.4. 透射电镜分析第41-42页
    2.4. 结论第42页
    参考文献第42-45页
第三章 Friedel-Craft法制备MWCNTs-PVC第45-57页
    3.1. 前言第45-46页
    3.2. 实验部分第46-47页
        3.2.1. 材料与试剂第46页
        3.2.2. MWCNTs-PVC的制备第46-47页
        3.2.3. 表征第47页
    3.3. 结果与讨论第47-53页
        3.3.1. FT-IR分析第47-48页
        3.3.2. TGA分析第48-50页
        3.3.3. Raman分析第50-51页
        3.3.4. 透射电镜(TEM)分析第51-52页
        3.3.5. 接枝前后分散性对比分析第52-53页
    3.4. 结论第53页
    参考文献第53-57页
第四章 原位自由基聚合法制备GNS-PS第57-68页
    4.1. 前言第57页
    4.2. 实验部分第57-59页
        4.2.1. 材料与试剂第57-58页
        4.2.2. 石墨烯的制备第58页
            4.2.2.1. 石墨粉的氧化第58页
            4.2.2.2. 氧化石墨的还原第58页
        4.2.3. GNS-PS的制备第58页
        4.2.4. 表征第58-59页
    4.3. 结果与讨论第59-64页
        4.3.1. TGA分析第59-60页
        4.3.2. 电导率分析第60-61页
        4.3.3. FT-IR谱图分析第61-62页
        4.3.4. 凝胶渗透色谱(GPC)分析第62页
        4.3.5. 拉曼光谱分析第62-63页
        4.3.6. 透射电镜分析第63-64页
    4.4. 结论第64-65页
    参考文献第65-68页
全文总结第68-69页
致谢第69-70页
在读硕士期间发表论文情况第70页
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