聚氧化乙烯/纳米二氧化硅水溶液剪切增稠行为的研究

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剪切增稠流体(Shear Thickening Fluid, STF)是非牛顿流体中的一种,也称之为膨胀性流体,是一种新型的Smart(智能)材料。一般在正常状态下即没有外力作用时剪切增稠流体材料表现为流体性能,一旦遇到挤压或者是高速冲击等外界应力作用时,材料会体现非流体性能而变得十分坚硬。即流体材料剪切黏度会随着剪切速率的增大而增加。对于绝大多数常见的分散体系如乳胶、悬浮液、高分子/填料等体系均具有剪切增稠的行为。近些年来随着研究的深入,疏水缔合高聚物、聚电解质等在适当的浓度条件下也会出现剪切增稠现象。利用体系具有剪切增稠这种独特的性能,我们在抗震减冲、日用化工、军工和强化采油等领域推广应用,并且取得了非常显著的效果。因此对于剪切增稠流体的研究具有十分广泛的应用意义和科研价值。本论文的研究是基于大量文献调研和上述研究背景展开的。实验主要采用流变的方法,结合激光粒度分析和黏度分析等测试手段,根据相关文献研究了聚氧化乙烯(PEO)和纳米二氧化硅(Si02)复合体系溶液的剪切增稠行为,并在此基础上深入探讨了不同醇以及温度对PEO/SiO2复合体系剪切增稠的影响。随后进一步研究了含有不同分子量PEO的不同复合体系混合溶液的流变行为。1、聚合物的结构是非常复杂的,随着近代技术的发展和高分子工业的发展,形成了聚合物结构的“大分子学说”,为聚合物的研究奠定了理论基础。由于分子量大,内部结构复杂,聚合物溶液更体现了不同的特殊性能。对于特定的具有特殊相互作用的聚合物分子,在适当的浓度条件下(一般指的是亚浓溶液状态),往往体系会表现出其剪切黏度随着剪切速率的增加而不断增大的特殊剪切增稠行为。本文将从剪切增稠行为、剪切增稠机理以及影响剪切增稠因素等方面具体介绍聚合物溶液这一特殊性质。2、PEO/SiO2复合体系水溶液具有明显的剪切增稠行为,讨论了不同的醇对复合体系水溶液剪切增稠行为的影响,发现加入一元醇(甲醇、乙醇和异丙醇)以后,聚氧化乙烯和纳米二氧化硅复合体系出现剪切增稠对应的临界剪切速率Yc逐渐增加;加入二元醇(乙二醇),复合体系出现剪切增稠对应的临界剪切速率Yc基本不变;与此相反,加入三元醇(丙三醇)后,复合体系出现剪切增稠对应的临界剪切速率γc逐渐减小。醇对PEO/SiO2复合体系剪切增稠行为影响的不同与醇在纳米二氧化硅表面的吸附导致表面性质产生改变以及醇与高分子链相互作用等因素密切相关。3、单独更大分子量的PEO (6×106g/mol)溶液经研究也有剪切增稠的现象。本论文研究不同分子量PEO的流变行为发现:50万PEO在一定的浓度条件下表现为牛顿流体性能,即溶液黏度不随剪切速率的增加而增加;400万PEO在一定浓度条件下表现为非牛顿流体性能(假塑性流体),溶液黏度随着剪切速率的增加而减小;600万或者更大分子量PEO溶液表现为剪切增稠性能,溶液黏度在一定剪切速率条件下随着剪切速率的增加而增加,可能原因是溶液在外界剪切应力的作用下,诱导大分子链自团聚(Self-aggregation),表现为剪切增稠的现象。同时进一步探讨了不同温度条件对剪切增稠的影响,不同阴阳离子表面活性剂对剪切增稠变化情况的影响。
摘要第3-5页
Abstract第5-6页
目录第7-9页
第一章 绪论第9-24页
    1.1 流体的类别第9-12页
        1.1.1 牛顿流体第9页
        1.1.2 非牛顿流体第9-12页
    1.2 剪切增稠流体第12-16页
        1.2.1 聚合物溶液接触浓度第12-13页
        1.2.2 聚合物溶液剪切增稠现象及其描述第13-16页
    1.3 聚合物溶液剪切增稠的机理模型分析第16-18页
        1.3.1 剪切诱导有序-无序模型第16页
        1.3.2 粒子簇模型第16-18页
    1.4 剪切增稠高分子溶液的应用第18-20页
    1.5 本论文的研究内容和组成框架第20-21页
    参考文献第21-24页
第二章 剪切增稠聚合物大分子溶液的分类以及影响剪切增稠行为的具体因素第24-38页
    2.1 具有剪切增稠性质聚合物大分子溶液的分类第24-30页
        2.1.1 悬浮溶液体系第24-25页
        2.1.2 缔合聚合物体系第25-27页
        2.1.3 聚电解质第27-29页
        2.1.4 劣溶剂中的高分子第29页
        2.1.5 其它具有剪切增稠性能的高分子体系第29-30页
    2.2 影响剪切增稠的因素第30-34页
        2.2.1 聚合物溶液浓度第30-31页
        2.2.2 聚合物分子量第31-32页
        2.2.3 聚合物组成第32-33页
        2.2.4 其它影响因素第33-34页
    参考文献第34-38页
第三章 聚氧化乙烯/纳米二氧化硅复合体系流变行为的研究第38-60页
    3.1 引言第38-39页
    3.2 实验部分第39-41页
        3.2.1 原料第39页
        3.2.2 实验仪器第39-40页
        3.2.3 样品制备第40页
        3.2.4 仪器测试第40-41页
            3.2.4.1 SiO_2溶胶粒径测试第40-41页
            3.2.4.2 流变性能测试第41页
            3.2.4.3 黏度测定第41页
    3.3 结果与讨论第41-51页
        3.3.1 纳米SiO_2溶胶的表征分析第41-43页
            3.3.1.1 纳米SiO_2溶胶的密度分析第41-42页
            3.3.1.2 纳米SiO_2溶胶的粒径的大小和分散性第42-43页
        3.3.2 PEO和纳米SiO_2复合体系溶液剪切增稠行为第43-46页
        3.3.3 甲醇、乙醇和异丙醇对剪切增稠行为的影响第46-48页
        3.3.4 乙二醇对剪切增稠行为的影响第48-49页
        3.3.5 丙三醇对剪切增稠行为的影响第49-50页
        3.3.6 温度对剪切增稠行为的影响第50-51页
    3.4 不同醇对剪切增稠行为影响的分析第51-56页
    3.5 结论第56-57页
    参考文献第57-60页
第四章 不同分子量PEO溶液流变性能的研究第60-71页
    4.1 引言第60-61页
    4.2 实验部分第61-62页
        4.2.1 实验试剂第61页
        4.2.2 实验仪器第61页
        4.2.3 样品制备第61-62页
        4.2.4 仪器测量第62页
    4.3 结果与讨论第62-69页
        4.3.1 不同分子量PEO溶液的流变性质第62-64页
        4.3.2 600万PEO溶液剪切增稠的分析第64-65页
        4.3.3 环境对溶液剪切增稠的影响第65-66页
        4.3.4 表面活性剂对溶液剪切增稠的影响第66-69页
            4.3.4.1 阴离子表面活性剂的作用第66-68页
            4.3.4.2 阳离子表面活性剂的作用第68-69页
    4.4 结论第69-70页
    参考文献第70-71页
全文总结第71-72页
致谢第72-73页
攻读硕士期间发表的学术论文第73页
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