g-C3N4修饰半导体纳米阵列的制备及其制氢性能研究

CdS纳米棒阵列论文 CdS@g-C_3N_4核壳型纳米棒阵列论文 WO_3纳米片阵列论文 WO_3
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近年来,利用太阳能光电化学分解水制氢,被认为是制取氢能最具有发展前景的技术之一。设计和合成高光电化学性能,稳定性良好的半导体光电极是太阳能光电化学分解水制氢的关键。本文合成出CdS和WO3两种半导体纳米阵列,并且采用类石墨相氮化碳(g-C3N4)对两种半导体纳米阵列进行修饰。通过对半导体形貌、结构的调控及修饰改性,研发出具有优异光电化学分解水制氢性能的半导体光阳极。该研究为设计和开发高光电化学性能,稳定性良好的半导体光阳极提供了借鉴,同时为实现高效的太阳能光电化学分解水(海水)制氢应用奠定了基础。主要创新性研究结果如下:(1)利用水热法结合热缩聚过程制备出CdS@g-C3N4核壳型纳米棒阵列(CdS@g-C3N4 CSNRs)。采用XRD,XPS,FTIR,FESEM,EDS,TEM,UV-Vis DRS,IPCE和光电化学测试对半导体纳米棒阵列进行了系统的表征和研究。研究表明,CdS@g-C3N4 CSNRs作为光阳极,当外加偏压为1.0 V vs.RHE时,CdS@g-C3N4 CSNRs的光电流密度达到最大值1.16 mA/cm2,约为CdS纳米棒阵列(CdS NRs)(0.46 mA/cm2)的2.5倍。在外加偏压为1.0 V vs.RHE下,持续光照3600 s后,CdS@g-C3N4 CSNRs的光电流密度仍然保持为最初值的85%。然而,CdS NRs的光电流密度已衰减至最初值的20%。采用电化学阻抗谱和开路电压衰减测试分析了光电化学分解水制氢性能增强的原因,提出了光电化学分解水制氢的反应机理。(2)利用水热法结合沉积-煅烧过程制备出WO3/g-C3N4纳米片阵列(WO3/g-C3N4NSAs)。采用XRD,XPS,FTIR,FESEM,EDS,TEM,UV-Vis DRS,IPCE和光电化学测试对半导体纳米片阵列进行了系统的表征和研究。研究表明,WO3/g-C3N4 NSAs作为光阳极,当外加偏压为1.23 V vs.RHE时,WO3/g-C3N4 NSAs的光电流密度达到最大值0.73 mA/cm2,约为WO3纳米片阵列(WO3 NSAs)(0.36 mA/cm2)的2倍。在外加偏压为1.23 V vs.RHE下,持续光照3600 s后,WO3/g-C3N4 NSAs的光电流密度是相当稳定的,没有明显的衰减。然而,WO3 NSAs的光电流密度已衰减至最初值的30%。采用电化学阻抗谱和莫特-肖特基测试分析了光电化学分解海水制氢性能增强的原理,提出了光电化学分解海水制氢的反应机理。
摘要第3-5页
ABSTRACT第5-6页
符号一览表第7-11页
1 绪论第11-21页
    1.1 研究背景及意义第11页
    1.2 太阳能光解水制氢的途径第11-13页
        1.2.1 光催化分解水制氢第12页
        1.2.2 光电化学分解水制氢第12-13页
    1.3 光电化学分解水制氢的基本原理与要求第13页
    1.4 光电化学分解水制氢半导体光阳极的研究第13-17页
        1.4.1 TiO_2第14页
        1.4.2 ZnO第14页
        1.4.3 a-Fe2O_3第14页
        1.4.4 BiVO_4第14-15页
        1.4.5 CdS第15页
        1.4.6 WO_3第15-17页
    1.5 g-C_3N_4的研究第17-19页
        1.5.1 g-C_3N_4的特点及应用第17页
        1.5.2 g-C_3N_4的制备方法第17-18页
        1.5.3 g-C_3N_4修饰的半导体纳米阵列第18-19页
    1.6 研究思路和研究内容第19-21页
        1.6.1 研究思路第19页
        1.6.2 研究内容第19-20页
        1.6.3 技术路线图第20-21页
2 实验部分第21-28页
    2.1 实验试剂第21页
    2.2 实验仪器及设备第21-22页
    2.3 FTO导电玻璃的预处理第22页
    2.4 CdS@g-C_3N_4 CSNRs的制备第22-23页
        2.4.1 CdS NRs的制备第22-23页
        2.4.2 CdS@g-C_3N_4 CSNRs的制备第23页
    2.5 WO_3/g-C_3N_4 NSAs的制备第23-24页
        2.5.1 WO_3 NSAs的制备第23页
        2.5.2 g-C_3N_4粉末的制备第23-24页
        2.5.3 g-C_3N_4 NS分散液的制备第24页
        2.5.4 WO_3/g-C_3N_4 NSAs的制备第24页
    2.6 表征方法第24-26页
        2.6.1 X射线衍射第24页
        2.6.2 X射线光电子能谱第24-25页
        2.6.3 傅里叶变化红外光谱第25页
        2.6.4 场发射扫描电子显微镜第25页
        2.6.5 透射电子显微镜第25页
        2.6.6 紫外-可见光漫反射光谱第25页
        2.6.7 电化学阻抗谱第25-26页
        2.6.8 开路电压衰减曲线第26页
        2.6.9 莫特-肖特基曲线第26页
    2.7 光电化学分解水制氢性能的评价第26-28页
        2.7.1 光源第26页
        2.7.2 实验装置第26-27页
        2.7.3 评价方法第27-28页
3 CdS@g-C_3N_4 CSNRs的制备及其光电化学分解水制氢性能研究第28-39页
    3.1 引言第28页
    3.2 结果与讨论第28-37页
        3.2.1 组成与结构分析第28-30页
        3.2.2 形貌分析第30-32页
        3.2.3 光吸收特性分析第32-33页
        3.2.4 光电化学性能与稳定性评价第33-35页
        3.2.5 光电转化效率分析第35页
        3.2.6 光电化学分解水制氢性能增强的原理分析第35-37页
        3.2.7 光电化学分解水制氢的反应机理第37页
    3.3 本章小结第37-39页
4 WO_3/g-C_3N_4 NSAs的制备及其光电化学分解海水制氢性能研究第39-50页
    4.1 引言第39页
    4.2 结果与讨论第39-49页
        4.2.1 组成与结构分析第39-41页
        4.2.2 形貌分析第41-44页
        4.2.3 光吸收特性分析第44页
        4.2.4 光电化学性能与稳定性评价第44-46页
        4.2.5 光电转化效率分析第46页
        4.2.6 光电化学分解海水制氢性能增强的原理分析第46-48页
        4.2.7 光电化学分解海水制氢的反应机理第48-49页
    4.3 本章小结第49-50页
5 结论与研究展望第50-52页
    5.1 主要结论第50页
    5.2 本文的创新点第50-51页
    5.3 研究展望第51-52页
致谢第52-53页
参考文献第53-65页
附录A 攻读硕士期间的研究成果第65-67页
附录B 攻读硕士期间所获奖励第67页
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