鬼臼毒素具有显著抗肿瘤及抗艾滋病毒活性,后来发现其对农林害虫也具有抑制生长发育及毒杀活性。基于此,我们以鬼臼毒素为先导化合物,设计合成了一系列2α/β-溴-4α-烷氧基鬼臼毒素类衍生物,并测试了它们对粘虫的拒食活性和致死活性,以期找到高效低毒的植物源农药。主要结果如下:1.以鬼臼毒素为先导化合物,合成了11个2α/β-溴-4α-烷氧基鬼臼毒素类新化合物,其结构经1H NMR、（13）C NMR、IR、MS、HRMS、1H-1H COSY、旋光和熔点等确认。其中4个化合物经X-射线单晶衍射,进一步确定了它们的绝对构型。2.在二异丙胺基锂（LDA）作用下,4α-O-四氢吡喃鬼臼毒素与溴素反应制备2β-溴-4α-O-四氢吡喃鬼臼毒素和2α-溴-4α-O-四氢吡喃鬼臼毒素时,发现温度能很好的控制反应的立体选择性。3.在BF3·Et2O作用下,由于分子内的空间位阻,当2α-溴代鬼臼毒素或2β-溴代鬼臼毒素与醇反应时,都选择性地得到2α/β-溴-4α-烷氧基鬼臼毒素类化合物。4.当反应时间延长到310-430分钟时,2α-溴-4α-烷氧基鬼臼毒素类化合物可通过分子内付克烷基化反应转变为更具有刚性结构的化合物15。但对于2β-溴-4α-正丁氧基鬼臼毒素,即使把反应时间延长到44小时,或者在回流下把反应时间延长到17.5小时,都没有发现类似于15的刚性结构化合物16。5.在浓度为1 mg/mL时,采用小叶碟添加法测定了2α/β-溴-4α-烷氧基鬼臼毒素类化合物对3龄前期粘虫（Mythimna separate Walker）的生物活性,发现5个化合物的致死活性高于川楝素。初步定性构效关系表明:当2位溴是α构型时,一般来讲,4位醚键连接适当的直链或支链,对杀虫活性是非常重要的;当4位取代基相同,2位溴是β构型的化合物比α构型的化合物杀虫活性要高。
