荧光性阴离子受体的合成及其识别性能的研究

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阴离子的配位化学在近20年来才引起人们的重视并发展起来的,随之很多学者对其做了大量的工作。阴离子广泛存在于生物体和环境等方面,而且起着重要的作用。次氯酸盐被广泛应用在我们的日常生活当中,然而体内产生的不正常的过多的次氯酸盐会对人类产生疾病。因此,设计并合成一种新型的次氯酸盐分子探针,使其具有高灵敏度及专一选择性让许多化学家产生了浓厚的兴趣。由于香豆素具有荧光性,可以作为信号报告基团,而且结构稳定,便于进行荧光检测,所以被设计在受体分子中,期望其对离子进行高灵敏高选择性监测。大多数席夫碱被用来监测金属离子,然而由于席夫碱合成步骤简单,且席夫碱上有碳氮双键和氢键的存在,因此可以被用来设计监测阴离子。本论文中,主要研究的内容如下:我们设计了两条不同的合成路线,香豆素类衍生物受体分子的合成和结构简单的席夫碱类受体分子。最终得到了2个席夫碱类受体分子和3个香豆素类受体分子。对5个目标化合物进行了光学性质研究,主要的研究手段是紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱法及核磁。测试了目标化合物对离子的选择、灵敏性、络合方式或者作用方式、响应时间、监测极限、热力学常数、干扰试验。席夫碱类受体分子,在纯乙腈溶剂中,化合物11可以作为CN-的荧光化学传感器。香豆素类受体分子,我们首次利用将酮肟通过“去肟化”的反应来监测ClO-,而且也是首次合成化合物4、6同时作为ClO-的比色荧光传感器。将化合物4、6在含水75%的乙腈溶剂中都对ClO-显示了单一的选择性和较高的灵敏性。作用机理简单,都是利用“去肟化”的过程来监测C10,且作用时间较快,检测极限达到了0.2μM。
摘要第6-7页
Abstract第7-8页
第一章 绪论第11-21页
    1.1 引言第11页
    1.2 化学传感器的基本概念第11-12页
    1.3 阴离子识别的主要作用方式第12-13页
    1.4 比色离子受体分子第13页
    1.5 荧光化学传感的原理第13-14页
    1.6 香豆素探针的研究进展第14-17页
    1.7 席夫碱类受体分子的研究进展第17-18页
    1.8 次氯酸钠化学传感器的研究进展第18-20页
    1.9 设计思想及立题构思第20-21页
第二章 实验部分第21-28页
    2.1 分析仪器及实验方法第21-22页
        2.1.1 质谱仪(Mass Spectroscopy)第21页
        2.1.2 紫外-可见光吸收光谱仪(UV-Vis Spectrophotometer)第21页
        2.1.3 荧光分光光度仪第21页
        2.1.4 柱层色谱法(Column Chromatography)第21页
        2.1.5 试剂(Reagent)第21页
        2.1.6 反应器(Reactor)第21-22页
    2.2 合成路线第22-23页
    2.3 化合物的合成与结构表征第23-28页
        2.3.1 7-(二乙基氨基)-香豆素(2)第23页
        2.3.2 7-(二乙基氨基)-香豆素-3-乙醛(3)第23页
        2.3.3 7-(二乙基氨基)-香豆素-3-乙醛肟(4)第23-24页
        2.3.4 7-(二乙基氨基)-香豆素-3-乙酮(5)第24页
        2.3.5 7-(二乙基氨基)-香豆素-3-乙酮肟(6)第24-25页
        2.3.6 7-(二乙基氨基)-3-羧酸乙酯(7)第25页
        2.3.7 7-(二乙基氨基)-3-羧酸(8)第25页
        2.3.8 7-(二乙基氨基)-2-氧-N-(-2-吡啶)甲基-2H-苯并吡喃-3-羰基乙二酰胺(9)第25-26页
        2.3.9 N,N-双水杨醛缩合连氮(11)第26页
        2.3.10 N,N-双(3-二乙基胺基)水杨醛缩合连氮(12)第26-28页
第三章 结果和讨论第28-46页
    3.1 次氯酸根受体分子4的性质研究第28-33页
        3.1.1 4溶液的配制及缓冲溶液的制备第28页
        3.1.2 4的Uv-vis光谱研究第28-29页
        3.1.3 4的荧光发射光谱研究第29-30页
        3.1.4 4对NaOCl的热力学常数的研究第30-31页
        3.1.5 4对NaOCl的响应时间和监测极限的研究第31-32页
        3.1.6 4与NaOCl的反应产物的分离第32页
        3.1.7 4与NaOCl反应机理研究第32-33页
    3.2 次氯酸根受体分子6的性质研究第33-38页
        3.2.1 6溶液的配制及缓冲溶液的制备第33页
        3.2.2 6的Uv-vis光谱研究第33-34页
        3.2.3 6的荧光发射光谱研究第34-35页
        3.2.4 6与NaOCl的热力学常数的研究第35-36页
        3.2.5 6对NaOCl的响应时间和监测极限的研究第36页
        3.2.6 6与NaOCl的反应产物的分离第36-37页
        3.2.7 6与NaOCl机理研究第37-38页
        小结第38页
    3.3 氰根受体分子11的性质研究第38-42页
        3.3.1 11的UV-Vis光谱研究第38-39页
        3.3.2 11的荧光发射光谱研究第39-41页
        3.3.3 11加入不同离子的比色图片第41页
        3.3.4 11与CN络合能力的荧光干扰实验第41-42页
        3.3.5 11与CN-的作用机理研究第42页
    3.4 氰根受体分子12的性质研究第42-44页
        3.4.1 12的UV-Vis光谱研究第42-43页
        3.4.2 12的荧光发射光谱研究第43-44页
        小结第44页
    3.5 阳离子受体分子9的性质研究第44-46页
        3.5.1 9的荧光发射光谱研究第44-45页
        小结第45-46页
第四章 结论第46-47页
参考文献第47-50页
已发论文第50-51页
致谢第51-52页
附录第52-62页
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