衬底对二氧化钛薄膜性能的影响及二氧化钛薄膜表面结构与其性能之间的关系

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半导体TiO2作为一种性能优异的光催化材料,可将许多化学法、生物法无法降解的有机物完全降解为CO2、H2O及相应无机酸,且成本低廉,不造成二次污染,因此在废水处理、空气净化、杀菌以及自清洁和太阳能转化等方面有着十分广阔的前景。应用TiO2进行光催化环境治理,在废水、废气的净化方面属于异相光催化。反应能发生在界面区,或者说在催化剂表面。因此,TiO2表面的性质和结构对光催化反应有重要影响。本文研究了不同衬底上的TiO2薄膜性能以及TiO2表面性质对薄膜光催化和亲水性能的影响,并且初步探讨了TiO2纳米棒的形成机理。结果表明衬底对TiO2薄膜中的晶粒取向没有影响,却对其表面形貌及性能的影响很大。以玻璃为衬底所制备的TiO2薄膜的晶粒小于以不锈钢为衬底所制备的TiO2薄膜。前者的光催化效率是后者的2倍,在亲水性方面前者也远好于后者。当热处理温度分别是400℃、450℃、500℃、550℃时,以不锈钢为衬底的TiO2薄膜的亲水性能随着热处理温度的上升而线性增强。亲油性能基本不随热处理温度的变化而变化。当热处理温度为400℃时,TiO2薄膜的光催化性能最好,500℃时最差,前者是后者的1.85倍。应用常压水热法对TiO2预制膜进行处理,发现当预制膜在TiO2悬浮液中90℃下反应0.5h时,预制膜表面生成了棒状的晶粒,此时样品的光催化性能最好。在室内日光灯下,样品的水接触角为2.38°。但是当浸泡时间延长到1h时,棒状晶粒消失。在紫外光照射下,在悬浮液中反应2h所制备的样品其亲水性能最好,其接触角为1.00°。最后对TiO2纳米棒的形成机理作了初步的探讨,通过以Ti金属为Ti源,于双氧水溶液中在TiO2预制膜上沉积一层新的锐钛矿相TiO2薄膜。发现溶解沉淀机制在TiO2纳米棒的形成过程中起了重要作用。
摘要第5-6页
ABSTRACT第6-7页
目录第8-11页
第一章 绪言第11-13页
第二章 文献综述第13-39页
    2.1 二氧化钛在保护环境方面的应用及光催化、亲水性简要介绍第13-14页
    2.2 二氧化钛光催化、亲水性能机理第14-22页
        2.2.1 二氧化钛光催化机理第14-21页
        2.2.2 二氧化钛超亲水性机理第21-22页
    2.3 影响二氧化钛光催化活性与亲水性因素及其研究第22-32页
        2.3.1 影响二氧化钛光催化活性的因素第22-31页
            2.3.1.1 晶体结构的影响第23-24页
            2.3.1.2 TiO_2表面活性的影响第24页
            2.3.1.3 TiO_2光催化剂的改性第24-31页
        2.3.2 影响二氧化钛亲水性的因素第31-32页
            2.3.2.1 薄膜厚度第31页
            2.3.2.2 薄膜表面形貌第31页
            2.3.2.3 光源、紫外光照射时间和强度第31-32页
            2.3.2.4 TiO_2晶面第32页
            2.3.2.5 热处理条件第32页
    2.4 TiO_2薄膜的制备技术第32-38页
        2.4.1 溶胶—凝胶法(Sol-gel)第33-34页
        2.4.2 物理气相沉积(Physical Vapour Deposition/PVD)第34页
        2.4.3 化学气相沉积(Chemical Vapour Deposition/CVD)第34-37页
            2.4.3.1 金属有机物化学气相沉积(Metal Organic CVD)第35-36页
            2.4.3.2 等离子体增强化学气相沉积(Plasma Enhanced CVD第36页
            2.4.3.3 激光化学气相沉积(Laser CVD)第36页
            2.4.3.4 常压化学气相沉积法(Atmosphere Pressure CVD)第36-37页
        2.4.4 喷雾热分解法(Spray Pyrolysis)第37-38页
        2.4.5 TiO_2薄膜制备技术的比较第38页
    2.5 本论文研究思路第38-39页
第三章 实验介绍第39-45页
    3.1 实验试剂、原料与设备第39-40页
    3.2 样品制备过程第40-42页
        3.2.1 衬底的清洗第40页
        3.2.2 各种溶液或悬浮液的配置第40页
        3.2.3 TiO_2预制膜的制备过程第40-42页
        3.2.4 TiO_2预制膜在TiO_2_P25悬浮液中的处理第42页
        3.2.5 Ti片在不同溶液里的处理第42页
        3.2.6 Ti与TiO_2预制膜,玻璃在双氧水溶液里的处理第42页
    3.3 测试设备与方法第42-45页
        3.3.1 X射线衍射(XRD)第42-43页
        3.3.2 场发射扫描电镜(FE-SEM)第43页
        3.3.3 紫外可见透过光谱第43页
        3.3.4 TiO_2薄膜光催化性能的测试第43-44页
        3.3.5 薄膜亲水性的表征第44-45页
第四章 衬底和热处理温度对TiO_2薄膜性能的影响第45-62页
    4.1 衬底对TiO_2薄膜性能的影响第46-55页
        4.1.1 衬底对TiO_2薄膜晶体结构的影响第46-48页
        4.1.2 衬底对TiO_2薄膜形貌的影响第48-51页
        4.1.3 衬底对TiO_2薄膜的光催化性能的影响第51-53页
        4.1.4 衬底对TiO_2薄膜的亲水性能的影响第53-55页
    4.2 热处理温度对以不锈钢为衬底所制备的TiO_2薄膜性能的影响第55-60页
        4.2.1 热处理温度对以不锈钢为衬底的TiO_2薄膜晶体结构的影响第55-56页
        4.2.2 热处理温度对以不锈钢为衬底的TiO_2薄膜形貌的影响第56-58页
        4.2.3 热处理温度对以不锈钢为衬底的TiO_2薄膜光催化性能的影响第58-59页
        4.2.4 热处理温度对以不锈钢为衬底的TiO_2薄膜亲水性、亲油性的影响第59-60页
    4.3 本章小结第60-62页
第五章 时间对常压水热处理TiO_2薄膜形貌及其性能的影响第62-69页
    5.1 时间对常压水热处理TiO_2薄膜晶体结构的影响第62-64页
    5.2 时间对常压水热处理TiO_2薄膜形貌的影响第64-66页
    5.3 时间对常压水热处理TiO_2薄膜光催化能力的影响第66-67页
    5.4 时间对常压水热处理TiO_2薄膜亲水性能的影响第67-68页
    5.5 本章小结第68-69页
第六章 对Ti片表面的处理和TiO_2纳米棒生长机理初步探讨第69-82页
    6.1 不同溶液在一定温度下对Ti片表面的影响第69-75页
        6.1.1 经酸洗后Ti片的晶体结构和表面形貌第69-70页
            6.1.1.1 经酸洗后Ti片的晶体结构第69-70页
            6.1.1.2 经酸洗后Ti片的表面形貌与表面EDAX能谱第70页
        6.1.2 不同浸泡溶液反应0.5h对Ti片表面晶体结构和形貌的影响第70-72页
            6.1.2.1 不同浸泡溶液反应0.5h对Ti片表面晶体结构的影响第70-71页
            6.1.2.2 不同浸泡溶液反应0.5h对Ti片表面形貌的影响第71-72页
        6.1.3 不同浸泡溶液反应10h对Ti片表面晶体结构与表面形貌的影响第72-75页
            6.1.3.1 不同浸泡溶液反应10h对Ti片表面晶体结构的影响第72-73页
            6.1.3.2 不同浸泡溶液反应10h对Ti片表面形貌的影响第73-75页
    6.2 TiO_2纳米棒形成机制的初步探讨第75-81页
        6.2.1 所制备样品XRD图谱第75-77页
        6.2.2 所制备样品的扫描电镜照片第77-81页
    6.3 本章小结第81-82页
第七章 总结与展望第82-84页
    7.1 本文总结第82-83页
    7.2 展望第83-84页
参考文献第84-93页
研究生期间发表的学术论文第93-94页
致谢第94页
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