聚酯基高分子是一类重要的合成高分子,因其良好的生物相容性和生物降解性,在药物控制释放领域有着巨大的应用价值。本论文通过多种环状单体（ε-己内酯、三亚甲基碳酸酯、L-丙交酯、对二氧环己酮）的开环均聚和共聚,设计并制备了一系列聚酯基高分子,对其结构、组成、分子量及其分布、溶解性、热性能、结晶性、降解性能等进行了表征,并尝试将其进一步应用于药物控释载体。首先以固定化脂肪酶Novozym 435为催化剂,研究了不同聚酯基高分子的酶催化合成,结果表明:Novozym 435对ε-己内酯（ε-CL）有着很高的催化效率,可以制得巯基化度高达99%的末端巯基化的聚己内酯（HS-PCL）,即采用酶催化合成法,可以实现高效简便的聚酯末端官能化;酶催化合成法制得的聚己内酯（PCL）和聚三亚甲基碳酸酯（PTMC）分子量可以达到12万;以单甲氧基聚乙二醇（mPEG）为引发剂,分别引发ε-CL和TMC开环聚合可以制得mPEG-PCL和mPEG-PTMC,共聚物的组成和分子量可通过改变引发剂/单体投料比进行有效调节,共聚物在水中均能自组装形成纳米尺寸的胶束;利用Novozym 435既可催化ε-CL开环聚合又可催化酯化反应的特性,可以制得叶酸-聚乙二醇-聚己内酯（FA-PEG-PCL）,共聚物结构通过1H-NMR和GPC等手段证实。以辛酸亚锡作催化剂,用溶液聚合的方法,催化多种环状单体聚合制备了一系列高分子量的无规共聚物如聚（三亚甲基碳酸酯-ran-己内酯）（PTC）、聚（L-丙交酯-ran-己内酯）（PLC）、聚（对二氧环己酮-ran-己内酯）（PDC）及相应的均聚物。1H-NMR、13C-NMR、ATR-FTIR和GPC结果表明合成产物具有预期结构,共聚物组成与投料比接近,产物分子量在514万之间,且都是单峰分布。DSC和XRD测试结果表明共聚物是无定形的,可以通过改变共聚物组成来调节共聚物的结晶性。采用熔融挤出法或溶剂浇铸法制备了圆柱状或长方体状的PTC、PLC和PDC无规共聚物降解样品,通过考察材料在降解过程中的吸水率、重量、化学组成及分子量的变化,研究了制得聚酯基高分子37°C下在不同pH值（1.0、7.4、9.0）水溶液中和pH 7.4的猪胰脂酶（PPL）溶液中的降解行为。结果表明:（1）PTC共聚物比较疏水,pH 7.4时其分子量降低最快。共聚物中TMC含量越高,分子量降低越慢。水解过程中,共聚物组成均基本保持不变,而在酶解过程中,CL含量有所降低。PTC共聚物的水解表现为本体降解,而其酶解具有表面溶蚀的特征;（2）PLC共聚物的亲水性随着LLA含量的增加而增加。对不同分子量的共聚物,分子量高的降解速率慢;对不同组成的共聚物,CL含量越高,降解速率越慢。不加入酶的情况下,pH 1.0时PLC共聚物的水解速率最快。水解过程中,共聚物中PLLA组分优先降解,而酶解过程中,PCL组分优先降解;（3）不加入酶的情况下,pH 1.0时PDC共聚物降解最快。共聚物中PDO含量越高,其亲水性越高,失重也越快。总的来说,共聚物的降解速度远远快于相应的均聚物,酶的加入会促进共聚物的水解。通过调节共聚酯的分子量及组成可以达到所需要的降解速率。最后,对聚酯基高分子作为药物载体的应用进行了初步研究。以疏水性药物紫杉醇为药物模型,分别以mPEG-PCL和FA-PEG-PCL作药物载体制备纳米粒,结果表明mPEG-PCL和FA-PEG-PCL是较为理想的纳米制剂药物载体,制得的载药纳米粒形态圆整,水合直径在70100 nm范围内,表面带负电。mPEG-PCL纳米粒的包封率最高达到42.1%,FA-PEG-PCL纳米粒的包封率最高可达48.8%。制得的紫杉醇/FA-PEG-PCL载药纳米粒可缓释长达6天。另外,以亲水性药物5-氟尿嘧啶（5-FU）为药物模型,以PCL为载体材料,采用熔融挤出法制备了具有相同直径（2 mm）、不同载药量（25%和50%）的5-FU/PCL植入剂,体外释药结果表明,植入剂的载药量越高,药物的释放速度越快,药物是从植入剂中逐步扩散释放出来的。
