用全浮选法从攀枝花钒钛磁铁矿中回收钛的工艺及理论研究

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攀枝花的钒钛磁铁矿是我国最重要的钛资源之一,矿石中主要的含钛工业矿物是钛铁矿。但由于该矿石成分复杂,钛含量较低,其回收是一大难题。多年以来有许多学者和科研人员对攀枝花的钒钛磁铁矿进行了大量深入而细致的研究工作,对矿石的综合利用提出过许多方案。中国是世界上第一个实现了在工业规模上从复杂钒钛磁铁矿矿石中综合提取铁、钒、钛的国家,取得这样的成绩极为不易。攀枝花钒钛磁铁矿矿石中含铁和含钛的工业矿物分别是(钛)磁铁矿和钛铁矿。综合利用总的技术路线是首先选铁,由于钒主要赋存于(钛)磁铁矿中,因此选铁的同时钒进入铁精矿,在冶炼过程中进行回收。选铁的尾矿进行选钛。相比于选铁而言,钛铁矿的回收难度要大得多。为了更好地回收钛,相关企业和院校经过20多年的攻关,尽管已经形成涵盖重、磁、浮、电多种选矿方法、包括主流程和微细粒级浮选流程在内的相当复杂的钛回收系统,回收率有所提高,但仍然停留在20%左右。近年来主流工艺已发展成为“强磁——浮选”流程,虽然选矿方法有所简化,但钛铁矿回收率也仅有30%左右。而且仍然存在选矿方法多、流程复杂以及微细粒级钛铁矿难以有效回收等不足。随着我国钛工业的不断发展,对原料的需求与日俱增。如何更好地回收利用攀枝花钒钛磁铁矿资源,改进选矿方法,提高钛回收率显得十分紧迫,对我国钛工业的科技进步以及相关产业的发展意义重大。本论文在“简化选矿方法,缩短选矿流程,全粒级入选,提高选矿指标”的基本技术路线指导下,创新性地提出了全粒级单一浮选方案。通过大量的试验对全粒级入选全浮选回收工艺进行了系统而深入的研究,解决了一系列技术难题,使得全浮选方案获得成功。这样就简化了选矿方法和流程,而且大幅度提高了选矿指标——钛精矿品位大于47%,回收率达到50%以上。本论文还通过单矿物的浮选机理研究为全浮选方案提供了理论依据。在工艺方面,通过本论文的研究发现,要使攀枝花钒钛磁铁矿矿石中钛铁矿的全粒级全浮选方案取得成功,必须把握以下几个技术关键点:彻底的除铁预处理、高效捕收剂的采用、pH值的精确控制以及合理的流程结构。在理论研究方面,本文首次发现了(钛)磁铁矿矿物在浮选中的“优先浮选效应”和“磁团聚效应”。这两个效应会对钛铁矿的浮选带来不利影响,因此浮选前彻底的除铁十分必要。在理论研究方面的另一个重要创新,是用实验证实了硫酸的活化作用,因而证明了硫酸在钛铁矿浮选过程中的“双重作用”,即既是pH值调整剂又是浮选活化剂。确定了pH值4.5~5.5是钛铁矿浮选的最佳pH值区间。在此区间内,钛铁矿具有最佳的可浮性和选择性,而且在浮选不同阶段对pH值有不同的要求,粗选和精选应分别选择pH值5和pH值4.5为宜。本研究通过对不同捕收剂的对比和筛选,证明新型高效捕收剂SYB2#的采用是全浮选方案获得成功的关键之一。在对比了多种抑制剂对脉石的抑制效果以及对钛铁矿的分选性后,最终证明羧甲基纤维素是现有抑制剂中最为有效的,同时对羧甲基纤维素的抑制机理进行了探讨。
摘要第3-5页
ABSTRACT第5-6页
前言第7-16页
1. 文献综述第16-28页
    1.1 钛资源的分布及特点第16-19页
        1.1.1 钛资源简介第16页
        1.1.2 世界钛资源的分布及特点第16-17页
        1.1.3 中国钛资源的分布及特点第17-19页
    1.2 钒钛磁铁矿利用现状第19-21页
        1.2.1 铁资源的利用第20页
        1.2.2 钛资源的利用第20页
        1.2.3 其他资源的利用第20-21页
    1.3 攀枝花钒钛磁铁矿中钛铁矿的现有回收工艺第21-25页
        1.3.1 现状第21-24页
            1.3.1.1 选矿方法及基本流程第21页
            1.3.1.2 磁选阶段现状第21-22页
            1.3.1.3 浮选阶段现状第22-24页
        1.3.2 评价第24-25页
            1.3.2.1 现有回收工艺的优势第24页
            1.3.2.2 现有回收工艺的不足第24-25页
    1.4 本论文的研究内容、目标和意义第25-28页
        1.4.1 研究内容第25页
        1.4.2 研究目标第25-26页
        1.4.3 技术关键第26页
        1.4.4 技术路线第26页
        1.4.5 研究意义第26-28页
2. 试样、试剂、仪器设备及研究方法第28-31页
    2.1 试样第28页
        2.1.1 试样的采集第28页
        2.1.2 试样的加工制备第28页
    2.2 主要试剂第28-29页
    2.3 仪器设备第29-30页
    2.4 研究方法第30-31页
        2.4.1 磁选方法第30页
        2.4.2 浮选方法第30页
            2.4.2.1 实际矿样浮选方法第30页
            2.4.2.2 单矿物浮选方法第30页
        2.4.3 Zeta电位测量第30-31页
3. 原矿工艺矿物学研究第31-42页
    3.1 基本性质概述第31-33页
        3.1.1 成矿规律第31页
        3.1.2 物理性质第31-33页
            3.1.2.1 密度第31-32页
            3.1.2.2 硬度第32页
            3.1.2.3 磁性第32页
            3.1.2.4 电性第32-33页
    3.2 矿物组成及赋存状态第33-40页
        3.2.1 矿物成分及物相嵌布特征第33-40页
            3.2.1.1 多元素分析和物相分析第33-34页
            3.2.1.2 主要金属矿物嵌布特征第34-38页
            3.2.1.3 主要脉石矿物嵌布特征第38-40页
        3.2.2 粒度组成考察第40页
    3.3 本章小结第40-42页
4. 强磁——浮选研究第42-46页
    4.1 研究结果第42-45页
        4.1.1 弱磁选铁第42页
        4.1.2 强磁选钛第42-43页
        4.1.3 强磁精矿浮选第43-45页
    4.2 本章小结第45-46页
5. 全粒级全浮选研究第46-87页
    5.1 硫化物的回收第46页
    5.2 入选细度对钛铁矿浮选的影响第46-49页
    5.3 捕收剂对钛铁矿浮选的影响第49-52页
        5.3.1 捕收剂种类第49-50页
        5.3.2 捕收剂用量第50-52页
    5.4 抑制剂对钛铁矿浮选的影响第52-55页
        5.4.1 抑制剂种类第53-54页
        5.4.2 抑制剂用量第54-55页
    5.5 矿浆pH值对钛铁矿浮选的影响第55-60页
    5.6 开路浮选流程结构对钛铁矿浮选的影响第60-67页
        5.6.1 精选次数对钛铁矿浮选的影响第60-63页
        5.6.2 阶段磨矿阶段选别第63-64页
        5.6.3 中矿再选第64-67页
    5.7 (钛)磁铁矿对钛铁矿浮选的影响第67-70页
        5.7.1 先浮选后除铁流程第67-68页
        5.7.2 先除铁后浮选流程第68-70页
    5.8 捕收剂的优化第70-77页
        5.8.1 SYB1~第70页
        5.8.2 混合捕收剂协同效应研究第70-77页
            5.8.2.1 粗选精选用同一种捕收剂第71-75页
            5.8.2.2 粗选用混合捕收剂,精选用SYB2第75-77页
            5.8.2.3 混合捕收剂研究小结第77页
    5.9 闭路浮选流程研究第77-79页
    5.10 磨矿产品粒级组成对钛铁矿浮选的影响第79-82页
    5.11 浮选钛精矿工艺矿物学研究第82-84页
        5.11.1 合格钛精矿K1的矿物成分和嵌布特征第83页
        5.11.2 不合格钛精矿K2的矿物成分和嵌布特征第83-84页
        5.11.3 讨论第84页
    5.12 全粒级全浮选流程与强磁——浮选流程的对比第84-85页
    5.13 本章小结第85-87页
6. 单矿物浮选机理研究第87-116页
    6.1 (钛)磁铁矿的浮选行为及对其他矿物浮选的影响第87-92页
        6.1.1 (钛)磁铁矿的"优先浮选效应"第87-89页
        6.1.2 (钛)磁铁矿的"磁团聚效应"第89-92页
    6.2 捕收剂SYB2~第92-95页
        6.2.1 无抑制剂环境下的矿物可浮性研究第92-93页
        6.2.2 有抑制剂环境下的矿物可浮性研究第93-95页
    6.3 不同抑制剂对矿物可浮性的影响第95-98页
        6.3.1 羧甲基纤维素(CMC)第95-97页
        6.3.2 草酸第97页
        6.3.3 腐殖酸钠第97-98页
        6.3.4 本节小结第98页
    6.4 硫酸对钛铁矿浮选活化作用的证实第98-104页
        6.4.1 添加硫酸与否对矿物可浮性的影响第98-100页
        6.4.2 硫酸用量对矿物可浮性的影响第100-101页
        6.4.3 搅拌时间对矿物可浮性的影响第101-104页
    6.5 矿浆pH值对矿物可浮性的影响第104-113页
        6.5.1 无抑制剂环境第104页
        6.5.2 有抑制剂环境第104-107页
        6.5.3 矿浆pH值对矿物可浮性影响的实质第107-113页
    6.6 浮选中钛铁矿与脉石矿物实现良好分选的机理探讨第113-116页
7. 结论及创新点第116-118页
    7.1 结论第116-117页
    7.2 创新点第117-118页
致谢第118-120页
参考文献第120-128页
附录A 攻读博士学位期间参与的科研项目第128-129页
附录B 攻读博士学位期间发表的学术论文第129页
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