嘧啶肟草醚在水稻田土壤、植株和糙米上的消解动态及其水解光解研究

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嘧啶肟草醚是新一代嘧啶水杨酸类除草剂,主要用于防除水稻田稗草及多种一年生杂草。关于嘧啶肟草醚的残留分析研究国内尚未报道,本文对嘧啶肟草醚在水稻及其环境中的残留分析方法、消解动态以及水解、光解进行了研究,进行了其在水稻田环境下安全性评价,为确保农产品质量安全和环境安全提供科学依据。开展了嘧啶肟草醚的残留分析方法研究,以水稻田水、土壤、植株和糙米为试验材料,采用高效液相色谱法分析。通过试验,对凝结进化法和SPE小柱法进行了比较。凝结净化法采用丙酮提取,凝结液凝结,二氯甲烷萃取浓缩定容后用HPLC-UV检测,其中土壤的平均回收率为85.1%~99.9%,变异系数为3%~19%。植株中的平均添加回收率为88.9%~101.3%,变异系数为3%~16%。在糙米中的平均添加回收为86.1%~105.8%,变异系数为1%~10%;SPE小柱净化法,采用SPE-C18对土壤和糙米进行净化,在土壤中的平均添加回收率为86.4%~90.4%,变异系数为1%~8%。在糙米中的平均添加回收率为86.4%~95.2%,变异系数为2%~9%。采用ENVI-Carb对水稻植株进行净化,在植株中的平均添加回收率为86.5%~89.1%,变异系数为4%~8%。由于水中杂质较少,无需凝结净化或SPE净化,用二氯甲烷萃取浓缩定容后直接检测,其平均添加回收率为86.0%~97.6%,变异系数为4%~9%。两种净化方法均符合农残检测要求,SPE净化法较凝结净化法更省时省力。通过2005~2006年河南郑州和云南昆明的田间试验,分别研究了在60g·ai/ha用量下植株残留动态以及500 g·ai/ha用量下土壤动态。结果表明:降解过程符合一级反应动力学模式C=C0e-kt。河南郑州试验点,嘧啶肟草醚在土壤中的半衰期2.77~4.07天。其在水稻植株的半衰期为1.76~3.22天:云南昆明试验点,其在土壤半衰期为3.37~3.90天,其在水稻植株的半衰期为2.35~3.43天。在收获期,土壤、植物和糙米中嘧啶肟草醚检测结果表明,无论是在南方云南或是中原河南,低剂量30 g·a.i/ha或是高剂量60 g·a.i/ha,采收间隔期83天或是118天,其最终残留量均低于最低检测浓度(土壤0.005mg/kg,植株0.025mg/kg,糙米0.01mg/kg)。进行了嘧啶肟草醚在500g·ai/ha用量处理下的水田环境的消解动态分析,其降解过程符合一级动力学规律,2005~2006年河南郑州水解半衰期为3.44~3.89天。云南昆明水解半衰期为3.41~3.63天。表明嘧啶肟草醚在稻田水环境下易于降解。通过模拟太阳光(氙灯)为光源,对不同光强和不同pH值缓冲溶液对光解速率的影响进行了研究,结果表明:(1)它们的降解均符合化学反应一级动力学方程。(2)光强越强嘧啶肟草醚降解越快。光强为2440lux、4240lux、7110lux和8480lux时,其光解半衰期分别为3.84、1.04、0.93、0.77小时。(3)在4240lux光强下,不同pH值光解速率大小为:pH6>pn8>pH7>pH10>pH4。其半衰期为别为1.07、2.14、2.98、3.19和3.21小时。
摘要第6-8页
Abstract第8-9页
文献综述第10-28页
    1.我国农药污染的现状第10-12页
        1.1 农药中毒伤亡人数不断增加第10-11页
        1.2 农药的使用对自然环境的污染第11-12页
        1.3 农药对生态环境污染第12页
    2.国内外农药残留分析技术进展第12-23页
        2.1 样品的前处理技术第12-20页
        2.2 农药残留分析的检测技术研究进展第20-23页
    3.嘧啶肟草嘧研究现状第23-26页
    4.本论文研究的主要内容和预期目标第26-28页
        4.1 研究的主要内容第26页
        4.2 研究的预期目标第26-28页
第一章 嘧啶肟草醚的残留分析方法研究第28-38页
    1.1 仪器检测条件的确定第28-30页
        1.1.1 试剂与设备第28页
        1.1.2 色谱柱的选择第28页
        1.1.3 流动相流速的选择第28-29页
        1.1.4 嘧啶肟草醚的紫外检测波长的选择第29页
        1.1.5 流动相的选择以及流动相比的确定第29-30页
    1.2 嘧啶肟草醚在水、植株、土壤、大米中的残留分析方法研究第30-36页
        1.2.1 试剂与设备第30页
        1.2.2 样品的前处理第30页
        1.2.3 样品的提取与净化第30-32页
        1.2.4 仪器检测条件第32页
        1.2.5 标准曲线第32页
        1.2.6 方法的准确度和精密度试验第32-33页
        1.2.7 最小检出量和最低检测浓度第33-36页
    1.3 小结第36-38页
第二章 5%嘧啶肟草醚EC在水稻田中土壤、植株和糙米的消解动态以及最终残留第38-48页
    2.1 田间试验设计第38-40页
        2.1.1 供试农药、作物、试验时间和地点第38页
        2.1.2 土壤类型及气象条件第38页
        2.1.3 消解动态试第38-39页
        2.1.4 最终残留试验第39页
        2.1.5 残留量计算方法第39-40页
    2.2 样品前处理和测定方法第40页
    2.3 结果与分析第40-45页
        2.3.1 5%嘧啶肟草醚EC在水稻田土壤中的消解动态第41-43页
        2.3.2 5%嘧啶肟草醚EC在水稻田植株中的消解动态第43-45页
        2.3.3 5%嘧啶肟草醚EC在水稻田土壤、植株和糙米中的最终残留第45页
    2.4 讨论第45-48页
第三章 嘧啶肟草醚水解的初步研究第48-52页
    3.1 材料与方法第48页
        3.1.1 供试农药、作物、试验时间和地点第48页
    3.2 田间试验设计第48页
    3.3 样品前处理和测定方法第48页
    3.4 结果与分析第48-50页
        3.4.1 嘧啶肟草醚在河南郑州水中消解动态第49页
        3.4.2 嘧啶肟草醚在云南昆明水中消解动态第49-50页
    3.5 结果与讨论第50-52页
第四章 嘧啶肟草醚光解研究第52-56页
    4.1 材料和方法第52页
        4.1.1 仪器设备第52页
        4.1.2 试剂第52页
    4.2 样品前处理及检测方法第52页
    4.3 光解试验第52-53页
        4.3.1 不同光强对嘧啶肟草醚的光解影响试验第52-53页
        4.3.2 不同pH值对嘧啶肟草醚的光解影响试验第53页
    4.4 结果与分析第53-56页
        4.4.1 不同光强对嘧啶肟草醚的光解影响第53-54页
        4.4.2 不同pH值对嘧啶肟草醚的光解影响试验第54-56页
第五章 结论与讨论第56-58页
    5.1 关于残留分析方法第56页
    5.2 嘧啶肟草醚在土壤和植株中的消解动态以及最终残留第56页
    5.3 嘧啶肟草醚在水田环境下的水解动态第56页
    5.4 不同光强和不同pH值缓冲溶液对光解的影响第56-58页
参考文献第58-64页
致谢第64-66页
攻读硕士期间发表的论文第66页
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