离子液体中磺化无定形炭催化多糖转化

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随着化石资源的迅速消耗和环境问题的日益严重,开发和利用可再生能源越来越引起全世界的关注。目前,世界范围内关于以单糖(葡萄糖、果糖)为原料,制备高附加值平台化合物(如5-羟甲基糠醛)已经取得了诸多进展。在成功实现单糖高效和快速转化的基础上,利用多糖一锅转化为5-羟甲基糠醛(HMF)对降低工业生产成本具有重要意义。纤维素和菊糖分别是由葡萄糖单元和果糖单元组成的大分子多糖,其在自然界中储量丰富,具有潜力作为原料进行生物质加工提炼。本论文探索了离子液体中,利用磺化无定形炭催化纤维素的水解以及菊糖制备HMF的方法,主要研究内容如下:(1)以蔗糖、葡萄糖和果壳活性炭为原料,96-98%浓硫酸为磺化试剂,制备了磺化无定形炭,应用SEM、FT-IR、XPS和元素分析等手段对磺化炭催化剂进行了表征。结果表明,-S03H基团被成功引入到炭材料上,以果壳活性炭为碳源制备的催化剂单位质量上的酸量最低。(2)以离子液体1-丁基-3甲基咪唑氯盐([BMIM]Cl)作为溶剂,研究了磺化无定形炭催化纤维素水解的反应性能。对加水量、催化剂种类、催化剂用量、重复利用以及反应温度和时间对纤维素水解的影响进行了考察。结果表明,在120℃下,以蔗糖为碳源制备的磺化无定形炭为催化剂(SC-SO3H),纤维素和催化剂的质量比为2:1,反应4h,加水量150μl(30min内分4次加完)时,葡萄糖的收率和产物的总收率分别可达56.5%和79.3%。反应后回收的催化剂通过酸洗再生可以重复利用。(3)以离子液体[BMIM]Cl作为溶剂、SC-SO3H为催化剂,可以实现菊糖一锅法转化制HMF。反应温度为100℃,催化剂与菊糖质量比为1:3,R=5(R为加水量与菊糖中所含果糖单元的物质的量的比值),反应60min, HMF的最高收率达50.0%。
摘要第1-5页
Abstract第5-9页
引言第9-10页
1 生物质概述第10-27页
   ·生物质资源的利用及研究进展第11-12页
   ·离子液体第12-15页
     ·离子液体概述第12-13页
     ·离子液体的物化性质第13-15页
     ·离子液体的种类第15页
   ·多糖在离子液体中的转化第15-20页
     ·纤维素在离子液体中的溶解和转化第16-19页
     ·菊糖在离子液体中的转化第19-20页
   ·磺酸型固体酸催化剂第20-25页
     ·磺酸型介孔硅分子筛第21-22页
     ·磺酸型炭材料第22-24页
     ·磺酸型树脂第24-25页
   ·课题选择及意义第25-27页
2 催化剂制备与表征第27-35页
   ·实验药品及仪器第27-28页
     ·实验药品第27页
     ·实验仪器第27-28页
   ·催化剂的制备第28页
   ·催化剂的表征第28-34页
     ·扫描电镜(SEM)第29-30页
     ·红外表征(FT-IR)第30-31页
     ·X射线光电子能谱(XPS)第31-33页
     ·酸量表征第33-34页
   ·本章小结第34-35页
3 离子液体中磺化无定形炭催化纤维素水解第35-51页
   ·实验部分第35-40页
     ·再生纤维素的制备第35页
     ·纤维素水解第35页
     ·产物分析第35-40页
   ·结果与讨论第40-50页
     ·再生纤维素的表征第40-42页
     ·反应的色谱分析图第42-43页
     ·不同催化剂性能的考察第43-44页
     ·水量及反应时间的影响第44-46页
     ·葡萄糖的稳定性的考察第46-48页
     ·温度对反应的影响第48页
     ·底物的量对反应的影响第48-49页
     ·催化剂的重复利用的考察第49-50页
   ·本章小结第50-51页
4 离子液体中磺化无定形炭催化菊糖制备5-羟甲基糠醛(HMF)第51-59页
   ·催化反应第51页
   ·结果与讨论第51-58页
     ·反应溶剂对HMF收率的影响第51-53页
     ·水量对HMF收率的影响第53-54页
     ·反应温度对HMF收率的影响第54-55页
     ·催化剂用量对HMF收率的影响第55-56页
     ·催化剂的重复利用第56-57页
     ·果糖转化制HMF的反应结果第57-58页
   ·本章小结第58-59页
结论第59-60页
参考文献第60-66页
攻读硕士学位期间发表学术论文情况第66-67页
致谢第67-68页
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