乙酰甲胺磷及其代谢物甲胺磷在小油菜和土壤中的降解及其水解、光解行为研究

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本文对乙酰甲胺磷(Acephate)及其代谢物甲胺磷(Methamidophos)在小油菜、土壤上的残留降解和水解、光解规律进行了测定与研究。论文主要内容如下: 1.通过不同提取方式、净化方法的比较,确立了乙酰甲胺磷和甲胺磷在小油菜、土壤、水中的残留分析方法为:丙酮和二氯甲烷提取,石墨炭小柱(GCB-SPE)净化,DB-17石英毛细管柱分离,GC-MS-SIM检测分析。用此方法分析检测,甲胺磷在上述样品中的最小检出浓度在0.002~0.003 mg/kg之间,乙酰甲胺磷的最小检出浓度在0.003~0.005 mg/kg之间;它们的回收率都在82.9~96.9%之间,相对标准偏差为0.89%~7.31%;从方法添加回收率和实测数据可以看出,该方法具有提取净化效果好,结果平行性较好,灵敏度和精密度高的特点。 2.分别在小油菜和土壤上喷施高剂量(72 g a.i./mu)的40%乙酰甲胺磷乳油,田间试验结果表明:小油菜上乙酰甲胺磷原始沉积量为140.78 mg/kg,半衰期为1.36天,施药10天后消解即达99%以上;土壤的原始沉积量为2.81 mg/kg,半衰期为1.84天,距施药后第14天采样,消解率为99%以上。降解过程均符合一级动力学方程,在小油菜上的降解动态方程为Ct=133.01e-0.5107t,在土壤上的降解动态方程为Ct=3.0167e-0.3775t,以消解速率来评价乙酰甲胺磷,无论在小油菜上还是土壤中,都属于易降解农药。采用GC-MS联用技术,经联机检索对照标准MS图及分析所得MS图,初步确证乙酰甲胺磷在土壤和小油菜上能降解出甲胺磷。代谢物甲胺磷在小油菜上的降解动态方程为Ct=6.5753e-0.2422t,半衰期为2.86天,在土壤上的降解动态方程为Ct=0.234e-0.2255t,半衰期为2.96天。 当以推荐的使用剂量(36 g a.i./mu)或高剂量(72 g a.i./mu)按照2次或3次(每次施药间隔为7天)喷药施于小油菜,距最后一次施药7天,乙酰甲胺磷的残留水平在0.019~1.352mg/kg,甲胺磷的残留水平在0.013~0.179 mg/kg,距最后一次施药14天,乙酰甲胺磷的残留水平在0.003-0.205 mg/kg,甲胺磷的残留水平<0.376 mg/kg,距最后一次施药21天,均未检测出乙酰甲胺磷和甲胺磷。随施药次数、施药剂量增加,残留量增加不明显,没有累积性。 3.研究了乙酰甲胺磷、甲胺磷在不同温度(25℃和50℃)、不同pH值(5.0,5.7,7.0,8.0,9.0,11.0)缓冲溶液和三种实际水样中的水解。结果表明:①它们在水环境中的降解速率与水环境的酸碱度和温度有关。碱性水环境中,乙酰甲胺磷、甲胺磷容易降解,而在酸性和中性水环境中相对稳定。在常温(25℃),避光条件下,乙酰甲胺磷在pH5.0,5.7,7.0,8.0,9.0,11.0的降解半衰期分别为130.8,71.5,34.8,16.3,9.3,4.4天,甲胺磷的降解半衰期分别为100.5,66.0,12.8,5.5,2.1,1.2天。在高温(50℃),避光条件下,乙酰甲胺磷在pH5.0,5.7,7.0,8.0,9.0,11.0的降解半衰期分别为6.8,4.7,3.4,1.6,0.9,0.6天,甲胺磷的降解半衰期分别为4.9,3.7,0.7,0.3,0.2,0.1天。
前言第10-15页
    1 乙酰甲胺磷简介第10页
    2 乙酰甲胺磷的使用现状第10-11页
    3 乙酰甲胺磷的国内外研究进展第11-14页
        3.1 乙酰甲胺磷在植物上的降解代谢第11页
        3.2 乙酰甲胺磷在动物体内的降解代谢第11-12页
        3.3 乙酰甲胺磷在土壤和水体环境中的降解代谢第12-13页
        3.4 生态效应第13页
        3.5 乙酰甲胺磷在环境中的检测方法第13-14页
    4 研究意义和内容第14-15页
        4.1 研究意义第14页
        4.2 研究内容第14-15页
第一章 乙酰甲胺磷和甲胺磷的残留分析方法研究第15-36页
    1 小油菜样品中乙酰甲胺磷和甲胺磷残留分析方法第15-28页
        1.1 材料与方法第15-19页
            1.1.1 试剂和仪器第15-16页
            1.1.2 样品前处理第16-18页
            1.1.3 GC-MS测定条件第18-19页
            1.1.4 定量方法第19页
            1.1.5 标准曲线的建立第19页
            1.1.6 添加回收率试验第19页
        1.2 结果与分析第19-28页
            1.2.1 前处理方法第19-23页
            1.2.2 GC-MS检测分析方法第23-25页
            1.2.3 标准曲线第25-28页
    2 土壤和水样中乙酰甲胺磷和甲胺磷残留分析方法第28-36页
        2.1 材料与方法第28-29页
            2.1.1 试剂和仪器第28页
            2.1.2 样品前处理第28-29页
            2.1.3 GC-MS测定条件第29页
        2.2 结果与分析第29-36页
第二章 乙酰甲胺磷在小油菜和土壤中的降解动态研究第36-43页
    2.1 材料与方法第36-38页
        2.1.1 小区试验第36页
        2.1.2 残留试验田间设计第36-38页
            2.1.2.1 最终残留量试验第36-37页
            2.1.2.2 消解动态试验设计第37-38页
        2.1.3 样品处理与检测分析方法第38页
    2.2 结果与分析第38-41页
        2.2.1 乙酰甲胺磷和代谢物甲胺磷在小油菜植株和土壤中的降解动态第38-41页
        2.2.2 乙酰甲胺磷和代谢物甲胺磷在小油菜和土壤中的最终残留第41页
    2.3 结论第41-43页
第三章 乙酰甲胺磷和甲胺磷的水解行为研究第43-53页
    3.1 材料和方法第43-45页
        3.1.1 试剂和仪器第43-44页
        3.1.2 不同pH值缓冲溶液的配备第44页
        3.1.3 水样的前处理及检测分析方法第44页
        3.1.4 水解速率常数及半衰期计算第44页
        3.1.5 水解活化能计算第44-45页
    3.2 水解试验第45-46页
        3.2.1 25℃时,乙酰甲胺磷和甲胺磷在不同pH值缓冲液中的水解试验第45页
        3.2.2 50℃时,乙酰甲胺磷和甲胺磷在不同pH值缓冲液中的水解试验第45页
        3.2.3 乙酰甲胺磷和甲胺磷在不同温度时的水解第45页
        3.2.4 乙酰甲胺磷及其代谢物甲胺磷在实际水样中的水解第45-46页
    3.3 结果与分析第46-51页
        3.3.1 温度为25℃时乙酰甲胺磷和甲胺磷在不同缓冲溶液中的水解动态第46-48页
        3.3.2 温度为50℃时乙酰甲胺磷和甲胺磷在不同缓冲溶液中的水解动态第48-49页
        3.3.3 乙酰甲胺磷和甲胺磷在不同温度时的水解第49-51页
        3.3.4 乙酰甲胺磷和甲胺磷在实际水样中的水解第51页
    3.4 小结和讨论第51-53页
第四章 乙酰甲胺磷和甲胺磷的光解行为研究第53-60页
    4.1 材料和方法第53页
        4.1.1 主要仪器设备和化学试剂第53页
        4.1.2 光源第53页
        4.1.3 水样的前处理及检测分析方法第53页
    4.2 光解试验第53-55页
        4.2.1 不同光源对乙酰甲胺磷和甲胺磷水溶液光解的影响试验第54页
        4.2.2 不同初始浓度对乙酰甲胺磷和甲胺磷水溶液光解的影响试验第54页
        4.2.3 不同pH值缓冲溶液对乙酰甲胺磷和甲胺磷水溶液光解的影响试验第54-55页
    4.3 结果与分析第55-59页
        4.3.1 不同光源对乙酰甲胺磷和甲胺磷水溶液光解的影响第55-56页
        4.3.2 不同初始浓度对乙酰甲胺磷和甲胺磷光解的影响第56-57页
        4.3.3 不同pH值缓冲溶液对乙酰甲胺磷和甲胺磷光解的影响第57-59页
    4.4 小结和讨论第59-60页
第五章 讨论与结论第60-64页
    5.1 讨论第60页
        5.1.1 本研究的启示第60页
        5.1.2 本研究的创新之处第60页
    5.2 结论第60-64页
参考文献第64-68页
致谢第68-69页
作者简历第69页
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