柳树河油页岩热解及催化热解研究

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传统能源资源的减少和重工业发展对能源供应产生了很大压力,其中所面临的最突出的问题是石油的供不应求。油页岩是一种非常规的能源可以作为石油的替代品,而油页岩的热解作为油页岩最为有效的利用途径引起了广泛的关注。本论文在氮气和氢气气氛下,对柳树河油页岩热解进行了研究,主要考察热解温度、载气流量、恒温时间等对热解产物产率及组成的影响。结果发现,柳树河油页岩热解最佳条件为:氮气气氛下,热解温度500℃、载气流量100SCCM、恒温时间20min;氢气气氛下,热解温度480℃、载气流量150SCCM、恒温时间20min。使用HZSM-5、HY分子筛催化剂,对氮气和氢气气氛下的柳树河油页岩进行了催化热解实验,研究了催化剂类型、催化剂添加量、催化热解温度对热解产物产率及组成的影响。结果表明:氮气气氛下,随着催化剂添加量的增加,页岩油产率先增加后减小,在添加量4%时页岩油产率达到最大值15.51wt%和14.78wt%,页岩油中酸性分、芳香分的含量增加,碱性分的含量降低;氢气气氛下,随着催化剂添加量的增加,页岩油产率先增加后减小,催化剂添加量4%时,页岩油产率达到最大值14.05wt%和13.99wt%,页岩油中酸性分、脂肪分的含量均出现降低的趋势。在两种热解气氛下,使用金属(Fe、Co、Mo)负载HZSM-5、HY分子筛催化剂,对柳树河油页岩进行了催化热解实验,主要研究了载体类型、金属种类及金属负载量对热解产物产率及组成的影响。使用金属负载HZSM-5分子筛,氮气气氛下,随着金属负载量的增加,页岩油产率均呈先增加后减小的趋势;氢气气氛下,随着Fe负载量的增加,页岩油产率逐渐减小,随着Co、Mo负载量的增加,页岩油产率呈先增大后减小的趋势。使用金属负载HY分子筛,氮气气氛下,随着Fe负载量的增加,页岩油产率逐渐增加,负载量20%时,页岩油产率达到最大值15.78wt%,随着Co、Mo负载量的增加,页岩油产率呈先减小后增大的趋势;氢气气氛下,随着Fe负载量的增加,页岩油产率先增加后减小,随着Co、Mo负载量的增加,页岩油产率逐渐增加。氢气气氛下,Mo的加入使芳香分达到了最大值,比氮气气氛单独热解页岩油增加了36.28wt%。催化剂的加入明显增加了页岩油中低碳烃类的含量,减少了长链烃类的含量,对脱除页岩油中氮硫化合物具有明显的效果,最大减少量达55.00wt%。
摘要第1-5页
Abstract第5-9页
引言第9-10页
1 文献综述第10-26页
   ·能源概况第10-12页
     ·世界能源现状第10页
     ·中国能源现状第10-12页
   ·油页岩概述第12-20页
     ·油页岩资源概况第12-13页
     ·油页岩的开发和利用现状第13-20页
   ·国内外油页岩热解及催化热解研究现状第20-25页
     ·油页岩热解第20-22页
     ·油页岩催化热解第22-25页
   ·论文研究目的及主要研究内容第25-26页
2 实验方法及装置第26-30页
   ·油页岩的基础性质分析第26-27页
     ·工业分析和元素分析实验第26页
     ·铝甑实验第26-27页
   ·催化剂的制备第27页
   ·催化剂的表征第27-28页
     ·XRD分析第27页
     ·BET比表面积测定第27-28页
     ·SEM测定第28页
     ·X射线荧光光谱仪第28页
     ·原位傅里叶变换红外光谱仪第28页
   ·固定床热解实验装置第28-30页
3 柳树河油页岩热解第30-35页
   ·载气流量对油页岩热解的影响第30-31页
   ·恒温时间对油页岩热解的影响第31-32页
   ·热解温度对油页岩热解的影响第32-35页
4 HZSM-5、HY分子筛催化剂对柳树河油页岩热解的影响第35-41页
   ·N_2气氛油页岩催化热解第35-38页
     ·催化剂添加量对油页岩热解的影响第35-36页
     ·温度对油页岩催化热解的影响第36-38页
   ·H_2气氛油页岩催化热解第38-41页
     ·催化剂添加量对油页岩热解的影响第38页
     ·催化热解温度对油页岩热解的影响第38-41页
5 金属负载HZSM-5、HY分子筛催化剂对柳树河油页岩热解的影响第41-55页
   ·Fe负载HZSM-5、HY分子筛催化剂对油页岩热解的影响第41-45页
     ·Fe/HZSM-5分子筛催化剂对油页岩热解的影响第41-43页
     ·Fe/HY分子筛催化剂对油页岩热解的影响第43-45页
   ·Co负载HZSM-5、HY分子筛催化剂对油页岩热解的影响第45-50页
     ·Co/HZSM-5分子筛催化剂对油页岩热解的影响第45-48页
     ·Co/HY分子筛催化剂对油页岩热解的影响第48-50页
   ·Mo负载HZSM-5、HY分子筛催化剂对油页岩热解的影响第50-55页
     ·Mo/HZSM-5分子筛催化剂对油页岩热解的影响第50-52页
     ·Mo/HY分子筛催化剂对油页岩热解的影响第52-55页
6 页岩油组成及含量的分析第55-66页
   ·页岩油组成及含量分析的实验方法和仪器第55-56页
   ·页岩油的族组成及化合物组成的GC-MS分析结果第56-66页
     ·页岩油的族组成分析第56-60页
     ·页岩油中化合物组成的GC-MS分析第60-66页
结论第66-67页
参考文献第67-71页
攻读硕士学位期间发表学术论文情况第71-72页
致谢第72-73页
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