新型阻燃沥青的制备及其阻燃机理研究

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随着我国山区高速公路的快速发展,公路隧道的数量与规模大幅度增长,沥青路面已经发展成为隧道铺装最主要的结构形式之一。作者通过国内外相关文献调研和本课题组的有关工作,综述了阻燃剂及阻燃技术在高分子领域内的研究进展情况和沥青阻燃技术的最新研究动态,认为通过对无卤环保型沥青阻燃剂进行表面改性,以提高沥青阻燃剂与沥青的相容性,有望发展成为新型的行之有效的沥青阻燃技术。本文采用偶联剂对沥青阻燃剂进行表面改性,研制了新型沥青阻燃剂及阻燃沥青,分析了其阻燃机理,研究了阻燃沥青混合料的技术性能,主要研究内容如下:1以界面理论和相容性原理为基础,研制出了两种活性高、与沥青相容性好、阻燃性能优良的新型沥青阻燃剂:经钛酸酯偶联剂表面改性的沥青阻燃剂(简称为BFR-Ti)和经硅烷偶联剂表面改性的沥青阻燃剂(简称为BFR-Si),确定了偶联剂合理用量。采用红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)及电镜扫描(SEM)等测试手段,对阻燃剂的结构和性能进行了分析。结果表明,当沥青阻燃剂的粒度范围为1000~1500目时,其对应的钛酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的合理用量分别为沥青阻燃剂的1.6%和0.9%左右;经偶联剂表面改性之后的沥青阻燃剂,在沥青阻燃剂表面形成了新的化学键,其热稳性得到了有效的改善,“团聚现象”基本消失。2由BFR-Ti和BFR-Si两种沥青阻燃剂制备了BFR-Ti阻燃沥青和BFR-Si阻燃沥青,研究了沥青阻燃剂粒度和用量对阻燃沥青路用性能及燃烧性能的影响,分别确定了沥青阻燃剂的合理粒度范围和用量;研究了阻燃增效剂硼酸锌(ZB)对以上两种沥青阻燃体系的协同作用,并确定了ZB的合理用量。采用红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)及电镜扫描(SEM)等测试手段,对阻燃沥青的结构与性能进行了分析。结果表明,BFR-Ti和BFR-Si的合理粒度范围均为2000~2500目,合理用量均为沥青的9.0%;硼酸锌(ZB)对BFR-Ti阻燃沥青具有显著的阻燃增效作用,且以2.0%的硼酸锌(ZB)取代等量的BFR-Ti后,综合效果最佳,而硼酸锌(ZB)对BFR-Si阻燃沥青的阻燃增效作用并不明显;沥青阻燃剂用量对阻燃沥青的流变性能有一定影响。3通过研究几种阻燃沥青的燃烧行为,分析了阻燃沥青的阻燃机理,并找出了热重分析TGA与锥形量热分析CCT的测试结果之间的相关性,分析了阻燃增效剂ZB对BFR-Ti阻燃沥青的协同作用。结果表明,与SBS改性沥青相比,阻燃沥青的热释放速率(HRR)、质量损失速率(MLR)、有效燃烧热(EHC)以及点燃时间(TIG)等发生了较显著的变化,显示了良好的阻燃性;TGA中的分解温度与相应的CCT中的点燃时间有着较好的相关性,TGA中的高温炭层与CCT中的残炭量及热释放速率同样有着良好的相关性;硼酸锌在BFR-Ti-ZB阻燃沥青的燃烧过程中起到了明显的协同作用,这主要体现在燃烧过程中其烟雾密度和烟雾总量得到了明显的减小;阻燃沥青的燃烧过程中,均有沥青阻燃剂分解吸热、成炭等现象,表明其阻燃机理并不单一。对于BFR-Ti-ZB阻燃沥青而言,由于协同阻燃效应的存在,其阻燃机理虽以凝聚相阻燃机理为主,但兼具协效阻燃和吸热阻燃机理的特征,而其他几种阻燃沥青都是凝聚相阻燃机理和吸热阻燃机理共同作用的结果,但其侧重点不同。4通过对比实验,研究了由SBS改性沥青、BFR-Si阻燃沥青、BFR-Ti-ZB阻燃沥青以及国内常用组成不同混合料的技术性能,并通过实体工程,验证了阻燃沥青的路用性能和实际应用情况。结果表明,与SBS改性沥青相比,阻燃沥青混合料的油石比较大,其路用性能除水稳性有一定提高外,其他路用性能变化不大,均能满足规范要求。
摘要第5-7页
Abstract第7-8页
第一章 绪论第12-28页
    1.1 引言第12页
    1.2 燃烧理论及阻燃机理第12-15页
        1.2.1 燃烧理论概述第12-13页
        1.2.2 阻燃机理第13-15页
    1.3 阻燃剂种类概述第15-19页
        1.3.1 无机阻燃剂第15-17页
        1.3.2 有机阻燃剂第17-19页
    1.4 无机材料的表面改性第19-22页
        1.4.1 表面改性的必要性第19-20页
        1.4.2 表面改性技术第20-22页
    1.5 国内外沥青阻燃研究的进展情况第22-24页
        1.5.1 沥青阻燃改性的必要性第22页
        1.5.2 国内外关于阻燃沥青的研究概况第22-24页
    1.6 沥青阻燃的可能性、发展前景及展望第24-26页
        1.6.1 沥青阻燃的可能性第24-25页
        1.6.2 沥青阻燃剂及其基本要求第25页
        1.6.3 阻燃沥青的应用前景第25-26页
    1.7 本论文的研究目的和研究内容第26-28页
        1.7.1 研究目的第26页
        1.7.2 研究内容第26-28页
第二章 沥青阻燃改性剂的开发研究第28-58页
    2.1 中间体(BFR)的制备第28-29页
    2.2 中间体(BFR)的表面改性第29-41页
        2.2.1 钛酸酯偶联剂的表面改性第29-34页
        2.2.2 硅烷偶联剂的表面改性第34-38页
        2.2.3 硬脂酸钠的表面改性第38-41页
    2.3 亲水性试验第41-43页
    2.4 分散性试验第43-45页
    2.5 表面改性的机理分析第45-52页
        2.5.1 红外光谱分析第45-47页
        2.5.2 沥青阻燃剂的热分析(TGA)第47-50页
        2.5.3 形貌观察第50-52页
    2.6 沥青阻燃剂粒度与表面改性剂用量的相关性第52-57页
        2.6.1 沥青阻燃剂粒度与钛酸酯用量的关联性研究第52-54页
        2.6.2 沥青阻燃剂粒度与硅烷偶联剂用量的相关性第54-57页
    2.7 本章小结第57-58页
第三章 阻燃改性沥青的制备及性能研究第58-97页
    3.1 阻燃改性沥青的制备工艺第58页
    3.2 沥青阻燃剂合理粒度范围的确定第58-66页
        3.2.1 沥青阻燃剂粒度对阻燃沥青三大指标的影响第58-62页
        3.2.2 沥青阻燃剂粒度对阻燃沥青氧指数的影响第62-64页
        3.2.3 沥青阻燃剂粒度对其在沥青中的分散效果的影响第64-66页
    3.3 沥青阻燃剂合理用量范围的确定第66-70页
        3.3.1 沥青阻燃剂的用量对阻燃沥青低温延度的影响第66-67页
        3.3.2 沥青阻燃剂的用量对阻燃沥青极限氧指数的影响第67-68页
        3.3.3 沥青阻燃剂的用量对它自身在沥青中分散效果的影响第68-70页
    3.4 硼酸锌(ZB)对沥青阻燃的协同作用第70-75页
        3.4.1 硼酸锌对阻燃沥青极限氧指数的影响第70-72页
        3.4.2 硼酸锌对阻燃沥青烟密度的影响第72-75页
    3.5 阻燃沥青的热分析第75-80页
        3.5.1 BFR-Si及BFR-Si-ZB阻燃沥青的TGA分析第75-78页
        3.5.2 BFR-Ti阻燃沥青及BFR-Ti-ZB阻燃沥青TGA分析第78-80页
    3.6 阻燃沥青的红外光谱分析第80-83页
        3.6.1 BFR-Si阻燃沥青的红外光谱分析第81-82页
        3.6.2 BFR-Ti阻燃沥青的红外光谱分析第82-83页
    3.7 阻燃沥青的动态流变行为研究第83-90页
        3.7.1 BFR-Ti阻燃沥青的频率扫描第84-87页
        3.7.2 BFR-Ti阻燃沥青的温度扫描第87-90页
    3.8 阻燃沥青的技术性能研究第90-95页
        3.8.1 路用性能研究第90-91页
        3.8.2 贮存稳定性研究第91-95页
    3.9 本章小结第95-97页
第四章 阻燃沥青的燃烧行为及阻燃机理分析第97-116页
    4.1 锥形量热分析(CCT)第97-107页
        4.1.1 阻燃沥青的热性能第98-102页
        4.1.2 阻燃沥青燃烧过程中的质量损失速率第102-104页
        4.1.3 阻燃沥青燃烧过程中的烟雾情况第104-107页
    4.2 热重分析与锥形量热分析的关联性分析第107-109页
        4.2.1 分解温度(Td)与点燃时间(Tig)第107-108页
        4.2.2 高温炭层与锥形量热测试的残余量第108-109页
        4.2.3 高温炭层与平均热释放速率第109页
    4.3 几种沥青的宏观燃烧行为第109-115页
        4.3.1 燃烧行为的量化分析第110-113页
        4.3.2 燃烧行为的直观分析第113-115页
    4.4 本章小结第115-116页
第五章 阻燃沥青混合料性能研究第116-138页
    5.1 原材料及其性能第116-118页
        5.1.1 沥青阻燃剂的酸碱性第116-117页
        5.1.2 沥青第117-118页
        5.1.3 集料和矿粉第118页
        5.1.4 纤维第118页
    5.2 混合料配合比设计第118-126页
        5.2.1 级配确定第119-121页
        5.2.2 油石比第121-125页
        5.2.3 SBS改性沥青的油石比第125-126页
    5.3 阻燃沥青混合料的路用性能研究第126-135页
        5.3.1 沥青阻燃剂类型对沥青混合料水稳性的影响第126-130页
        5.3.2 沥青阻燃剂类型对混合料高温性能的影响第130-132页
        5.3.3 沥青阻燃剂类型对混合料低温性能的影响第132-134页
        5.3.4 沥青阻燃剂类型对混合料渗水性能的影响第134-135页
    5.4 阻燃沥青混合料燃烧性能研究第135-136页
    5.5 本章小结第136-138页
第六章 阻燃沥青在实际工程中的应用第138-157页
    6.1 工程概况及铺装方案第138-139页
        6.1.1 工程概况第138页
        6.1.2 铺装方案第138-139页
    6.2 BFR-SI阻燃沥青GA10的配合比第139-143页
        6.2.1 原材料及其性能第139-141页
        6.2.2 GA10目标配合比的确定第141-142页
        6.2.3 GA10生产配合比的确定第142-143页
    6.3 BFR-SI阻燃沥青GA10在龙塘湾隧道的施工第143-146页
        6.3.1 BFR-Si阻燃沥青GA10的生产第143页
        6.3.2 BFR-Si阻燃沥青GA10的运输第143-144页
        6.3.3 BFR-Si阻燃沥青GA10的摊铺第144-146页
        6.3.4 浅色碎石的撒布第146页
    6.4 BFR-TI-ZB阻燃沥青AC13的配合比第146-149页
        6.4.1 原材料第146页
        6.4.2 BFR-Ti-ZB阻燃沥青AC13的目标配合比第146-149页
        6.4.3 BFR-Ti-ZB阻燃沥青AC13生产配合比第149页
    6.5 BFR-TI-ZB阻燃沥青AC13在龙塘湾隧道的施工第149-150页
    6.6 龙塘湾隧道路面的工后观测第150-151页
    6.7 技术经济分析第151-155页
        6.7.1 技术分析第151-152页
        6.7.2 经济分析第152-155页
    6.8 本章小结第155-157页
结论与展望第157-160页
    1 研究结论第157-158页
    2 主要创新点第158-159页
    3 研究展望第159-160页
参考文献第160-165页
攻读学位期间取得的研究成果第165-166页
致谢第166页
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